有機錫化合物最初是作為PVC的穩(wěn)定劑開發(fā)的，后來作為生物殺傷劑使用，年產(chǎn)量在一直增加。烷基錫分類，有單錫型(RSnX3)，二錫型(R2SnX2)，三錫型(R3SnX)，四錫型(R4Sn)；R為烷基或芳香基同錫共價結(jié)合；X表示C-Sn以外與錫結(jié)合的無機或有機的其它基團，其生理活性按R3Sn＞R4Sn＞R2SnX＞R3SnX順序排列。其中R鏈的長短與生理活性有極大關(guān)系，R為丁基或丙基時生理活性最強，R比其大或小生理活性都減弱，另外，三錫中R為非對稱型R1R2R3SnX時，各烷基的碳數(shù)的總和為9～12時具有最大生理活性。三苯錫僅次于三丙基錫，三丁基錫的生理活性。X及其離子置換基置換后對生物L(fēng)D50幾乎不變。有機錫由于溶液pH值、溶劑的種類和自身的結(jié)構(gòu)，可能容易被其他基團置換。同時也不能忽視給與有機錫的溶解度，潮解性的影響。另外，X可為鹵素，高級脂肪酸鹽、順丁烯二酸單酯鹽(馬來酸單酯鹽)、巰基乙酸酯、巰醇衍生物或變?yōu)槎�丁基三丁基錫氧化型。

　　單丁基錫給予哺乳動物的生理作用是極弱的，二丁基錫對皮膚、粘膜、消化道有強烈刺激，經(jīng)口投給時引起腹瀉和腸炎，還會引起膽管損傷和胸腺萎縮。一般從腸道吸收不足20%。用三丁基錫混合飼料對小鼠進行急性試驗會發(fā)現(xiàn)體重減輕、食欲不振，腹瀉、肝損害和腸道、腎出血，還可引起腦的灰白質(zhì)髓部水腫。三苯基錫雖比烷基錫毒性弱，但用大鼠經(jīng)口的急性試驗也觀察到體重下降、腹瀉和食欲不振、鼻出血、后肢麻木和紅血球減少。四丁基錫發(fā)現(xiàn)其生理作用需時間長，這是因為需經(jīng)生物體內(nèi)代謝變?yōu)槿�丁基錫后方能呈現(xiàn)毒性，所以其毒性比三丁基錫弱。二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫及二(三丁基錫)氧化物對大鼠經(jīng)口的LD50分別為100～150，125，148～234，125～491 mg/kg。

　　單烷基錫化合物的用途比較有局限，丁基錫的硫化物僅用于PVC的穩(wěn)定劑，二丁基錫具有化學(xué)反應(yīng)活性，故作為PVC膜、塑料制品的穩(wěn)定劑或聚合時催化劑，二丁基錫和硫丁基錫是通用品。另外，利用三烷基錫化合物對生物有特殊活性，用于輪船底部涂料、防止甲殼類生物、海藻等附著，又由于養(yǎng)殖漁業(yè)使用二(三丁基錫)的氧化物即(TBTO)后，使海洋污染，再轉(zhuǎn)移給魚貝類而形成殘留問題。日本的環(huán)境廳于1983年對水質(zhì)和底質(zhì)進行廣泛調(diào)查，發(fā)現(xiàn)環(huán)境中有殘留，所以從1985年開始用生物監(jiān)視系統(tǒng)進行監(jiān)視，闡明魚類，特別內(nèi)海灣的魚類有廣泛的殘留。厚生省從魚類的安全性考慮于1984年成立了“食品中的TBTO的安全性評價委員會”，并于1985年4月公布，該委員會根據(jù)許多國內(nèi)外的文獻推薦TBTO的暫時一日允許攝入量為每日1.6μg/kg，這一參考值具有充分的安全性。

　　除此之外，三環(huán)己基羥基錫作的農(nóng)藥對蜱有強的殺蟲效果。在日本用于梨、蘋果，其殘留的標準值為2 mg/kg以下。

　　因為三苯基錫化合物對皮膚有刺激性，經(jīng)皮膚能吸收，根據(jù)“含有有害物質(zhì)的家庭用品的規(guī)定”不可使用于尿布、內(nèi)衣等纖維制品、家庭用涂蠟、制作涂料的油等中。

　　到如今烷基錫化合物引起多起中毒，其中最有名的為1954年在法國用于治療皮膚化膿很有效的Stallion藥物，這種藥物中含有作為不純物的10%三乙基錫碘化合物，有1000人服用這種藥物，有約100人死亡，其中毒事件原因物質(zhì)就是三乙基錫。

　　下面介紹有機錫化合物的氣相色譜法定性和定量。單獨成分的烷基錫或苯基錫分析方法有許多報告，同時分析的方法有如下三種：

　　(1)直接法：把預(yù)先酸化溶液注入GC-ECD進行試驗。使柱鈍化，調(diào)整至一定狀態(tài)后，把提取、凈化的試樣注入GC進行定量。

　　(2)還原法：試樣溶液中鹵代烷基錫預(yù)先用硼氫化鈉還原、生成烷基錫氫化物用GC-ECD或GC-FPD分離定量。

　　(3)四烷基化法：鹵代烷基錫由Grignard試劑烷基化變成四烷基錫由GC-FPD定量。

　　以上方法各有所長，用GC法測定時共性是為防止柱吸附，須掩蔽活性鹵素。生物體中或環(huán)境中烷基錫沒有固定的化學(xué)形態(tài)，萃取后用酸處理設(shè)法統(tǒng)一其化學(xué)形態(tài)。再根據(jù)四烷基化法測定。

　　1　試劑　氯化二丁基錫(DBTC)和氯化三丁基錫(TBTC)的混合標準溶液　各稱取10.0 mg上述標準物分別加己烷溶解并定容至100.0 mL，作為標準原液。GC分離時，DBTC和TBTC峰的響應(yīng)強度差不多，稱量標準品的量應(yīng)盡量一致。取各標準原液0.5 mL合并后用己烷定容至100.0 mL，再取合并液2.0 mL用己烷定容至100.0 mL，作為混合標準使用溶液。本標準液1 mL中含DBTC和TBTC各

　　1 μg。

　　溴代乙基鎂乙醚溶液(C2H5MgBr試劑)　配制3M溴代乙基鎂乙醚溶液。一般認為Grignard試劑中從甲基到戊基化量較適當(dāng)，但甲基化DBTC蒸氣壓高易揮發(fā)所以不好保存。還有，丁基化對本法是不適宜的。可以作乙基化，丙基化或戊基化，一般采用乙基化。

　　GC用柱填充劑　固定相擔(dān)體-Chromosorb W(60～80目)，固定相液體5%OV-17。為了得到較好穩(wěn)定性和靈敏度，測定前用濃標準液多次注入飽和柱子，效果較好。

　　毛細管柱　涂7%丙腈和7%聚甲苯硅油，柱長12 m，內(nèi)徑0.53 mm。

　　2　儀器　氣相色譜儀：帶火焰光度檢測器FPD附硫用干涉濾光片。除使用硫(S)濾光片(394 nm)以外，也可使用Sn濾光片(610 nm)，結(jié)果峰形變好，其靈敏度差別不大。

　　柱　玻璃或不銹鋼柱(50～200 cm×3～4 mm)。

　　溫度　進樣口和檢測器為250℃、柱箱130℃。

　　載氣　N2，40～50 mL/min。

　　3　試樣溶液制備　取試樣溶液(含DBTC和TBTC的量2～10μg)2～10 mL放入25 mL內(nèi)徑2～2.5 cm帶塞試管中，加C2H5MgBr乙醚溶液2 mL，在室溫放置30 min，然后取10 mL冷水，每次少量滴入。加冷水開始1～2 mL時有激烈的發(fā)泡反應(yīng)，反應(yīng)變緩后繼續(xù)加水速度可稍快。再加Na2SO3約0.2 g(加Na2SO3的理由是生成的四烷基錫在與Grignard試劑反應(yīng)時，溴脫開烷基，為把生成溴還原成溴離子)。蓋塞振搖后加HCl2 mL，用5 mL己烷進行二次振搖提取，合并己烷層并加Na2SO4脫水30 min后于40℃以下減壓濃縮。濃縮液加己烷2 mL溶解加Na2SO40.1 g后作為GC試樣溶液。該試液也可同時測定三丁基錫，但發(fā)現(xiàn)魚的種類不同，往往出現(xiàn)干擾峰。除去干擾峰的方法是用硅酸鎂載體柱凈化(如SEP.PAK硅酸鎂載體柱)。操作：把柱用含1%乙醚的己烷5 mL洗柱(洗液棄去)，試樣全量注入柱頭(約1 mL己烷溶液)再用含1%乙醚的己烷溶液洗脫，收集最初流出液8 mL并濃縮至2 mL作為凈化試樣溶液。

　　4　定性　試樣溶液和用于繪制校正曲線的混合標準溶液的衍生物的醚溶液為氣相色譜分離溶液，各自注入2～5μL進行GC分離，分別得到色譜峰的保留時間，試樣溶液峰保留時間與標準物質(zhì)峰比較定性。色譜圖上的峰和實際分離的峰有不同，峰升高沒那么銳，痕跡顯得失真。其原因不僅因擔(dān)體選擇不適宜，檢測器的結(jié)構(gòu)也存在問題。為克服上述缺點，用同一柱按GC-MS法可測定總的離子量，還可觀測到該對象的色譜峰。按GC-MS測定法對有失真的各色譜峰，可以作為判定有機錫的指標。

　　5　定量　與定性一樣操作，測定標準溶液的色譜圖上峰高，繪制校正曲線，試樣溶液中DBTC和TBTC以其峰高與曲線比較定量。定量按峰高法，不用峰面積法其理由是任何一種標準品的校正曲線的線性范圍都在0.5～5 ng之間，與測定其離子化合物時不同濃度呈線性。本法對試樣的最小檢測濃度為10～20 mg/kg。

　　校正曲線繪制：分取標準混合液2.0～20.0 mL之間設(shè)數(shù)個含量標準系列，把其溶劑揮干后加乙醚2 mL、C2H5MgBr試劑2 mL后與試樣溶液相同操作，繪制校正曲線。(譯自《衛(wèi)生試驗法.注解》(日本))